Le microonde nella sintesi organica - Fondamenti e applicazioni in chimica farmaceutica

di Santagada - Caliendo - Perissutti • 2008 • dettagli prodotto

spedizione gratuita
normalmente disponibile
per la spedizione in 5-7 giorni lavorativi

da €40,00 a € 38,00
accedi o registrati per vedere le promozioni a te riservate

Paga gli acquisti tra 30€ e 2.000€ in 3 rate
senza interessi. Scopri di più

Aggiungi al carrello
Aggiungi alla lista dei desideri

DESCRIZIONE

INDICE:1. INTRODUZIONE: NOTIZIE STORICHE E CARATTERISTICHE DEL RISCALDAMENTO MEDIANTE MICROONDE 11.1 Generalità 11.1.1 Legami forti intramolecolari 21.1.2 Legami deboli 31.1.3 Spettro elettromagnetico 41.1.4. Proprietà dielettriche e magnetiche 81.2 Teoria Fondamentale 91.2.1 Permettività di un materiale (e) 91.2.2 Tempo di rilassamento 121.3 Sistemi Acquosi 131.4 Miscele di acqua-alcool e acqua-carboidrati 141.5 Soluzioni acquose di proteine 151.6 Soluzioni Ioniche 161.7 Composti Organici 171.8 Alcoli 181.9 Nitrili, Esteri, Chetoni e Idrocarburi Alogenati 201.10 Composti Aromatici 221.11 Polialcoli 221.12 Rotazione intramolecolare 221.13 Aspetti più specifici del riscaldamento dielettrico mediante microonde 251.14 Conclusioni 29Bibliografia 302. I SOLVENTI NELLA SINTESI MEDIANTE MICROONDE 332.1 Introduzione 332.2 Aspetti teorici 352.2.1 Isolanti elettrici e materiali dielettrici 352.2.2 Costante dielettrica (e/) di un solvente 362.2.3 Momento dipolare di una molecola 362.2.4 Perdita dielettrica e Fattore di dispersione dell’energia (tan d) 372.2.5 Tempo di rilassamento molecolare 382.3 Interpretazione delle interazioni delle molecole con le microonde 392.4 Tempo di rilassamento dei solventi 402.5 Scelta del Solvente 442.5.1 Scelta del solvente e parametri dielettrici 442.5.2 Scelta del solvente e condizioni dell’ambiente di reazione (pressione, temperatura, energia) 462.5.3 Scelta del solvente in base al meccanismo di reazione 472.6 Liquidi Ionici e “Green Chemistry” 502.6.1 Liquidi ionici e microonde 512.6.2 Preparazione dei liquidi ionici 512.7 Riepilogo e Conclusioni 53Bibliografia 553. REAZIONI CHIMICHE ASSISTITE DALLE MICROONDEIN PRESENZA DI SOLVENTE 573.1 Introduzione 573.2 Reazioni in presenza di solvente in fase omogenea ed eterogenea 583.2.1 Reazioni a pressione atmosferica 593.2.2 Reazioni sotto pressione 983.3 Scelta del metodo 1063.3.1 Reazione sotto pressione o a pressione atmosferica 1063.3.2 Scelta del solvente 1063.3.3 Reazioni in soluzione e in fase eterogenea 1103.4 Schema generale di ottimizzazione delle condizioni di una reazione assistita dalle microonde 1133.4.1 Ottimizzazione della temperatura di reazione 1143.4.2 Ottimizzazione dei tempi di reazione 1153.4.3 Ottimizzazione della potenza delle microonde da utilizzare nella reazione 1163.5. Caratteristiche di alcuni strumenti 117Bibliografia 1194. REAZIONI CHIMICHE ASSISTITE DALLE MICROONDE EDIN ASSENZA DI SOLVENTE 1214.1 Introduzione 1214.2 Reazioni in assenza di solvente (chimica verde) 1254.2.1 Reazioni in presenza di supporti con o senza catalizzatori 1284.2.2 Reazioni senza supporto 1294.2.3 Reazioni in presenza di grafite (sequestratore di calore) 1294.3 Esempi di applicazione pratica delle microonde nella chimica combinatoriale senza solvente 1304.3.1 Sintesi di una libreria di Piridine sostituite 1314.3.2 Sintesi di 1,4 diidropiridine sostituite 1334.3.3 Sintesi di una libreria di imidazoli sostituiti 1344.3.4 Sintesi di derivati Flavonoidi 1364.3.5 Sintesi di derivati 2-Aril-1,2,3,4-tetraidro-4-chinolonici 1374.3.6 Sintesi di derivati benzofurani sostituiti 1384.3.7 Sintesi di derivati tiazoli sostituiti 1384.3.8 Sintesi parallela di derivati tioammidi 1394.3.9 Sintesi di una libreria di benzossazinoni 1424.3.10 Sintesi di una libreria di 3,4-diidropiridone sostituiti 1434.3.11 Sintesi di una libreria di 1,3-diossolan-4-one sostituiti 1434.3.12 Sintesi di una libreria di derivati chinolinici 1444.3.13 Sintesi di una libreria di derivati ossazoli sostituiti 1454.3.14 Sintesi di una libreria di derivati biciclici tiazolo-pirimidin-5-one 1464.3.15 Sintesi di una libreria di derivati pirrolici sostituiti 1484.3.16 Sintesi di una libreria di derivati 3,4-diidropirimidin-2-one 1484.3.17 Sintesi di una libreria di pirazoli sostituiti ed otticamente attivi 1504.3.18 Sintesi di una libreria di tetraidrobenzopirani sostituiti 1504.3.19 Reazioni di Deprotezione 1524.3.20 Reazioni di Condensazione 1544.3.21 Reazioni di Riarrangiamento 1594.3.22 Reazioni di Ossidazione 1614.3.23 Reazioni di Riduzione 1664.3.24 Reazioni condotte con grafite 1704.4 Conclusioni 173Bibliografia 1735. REAZIONI DI CATALISI IN TRASFERIMENTO DI FASE 1775.1 Introduzione 1775.2 Generalità delle reazioni per trasferimento di fase 1775.3 Classificazione delle reazioni condotte senza solvente e in presenza di microonde 1805.3.1 Meccanismo ed Esempi delle Reazioni di Catalisi in Trasferimento di Fase con le Microonde 1805.4 Forni a Microonde 1825.5 Applicazioni dei processi di sintesi mediante trasferimento di fase 1835.5.1 Reazione di O-Alchilazione 183Bibliografia 2046. RAZIONALIZZAZIONE DEGLI EFFETTI DELLE MICROONDENELLA SINTESI ORGANICA 2076.1 Introduzione 2076.2 Origine degli effetti delle microonde 2086.3 Effetti specifici delle microonde 2096.4 Effetti dell’ambiente 2126.5 Effetti in relazione ai meccanismi di reazione 2176.5.1 Reazioni con uno stato di transizione isopolare 2176.5.2 Reazioni bimolecolare tra reagenti neutri che portano a prodotti carichi 2206.5.3 Reazioni anioniche bimolecolari che coinvolgono elettrofili neutri 2206.5.4 Reazioni unimolecolari 2216.6 Effetti legati allo stato di transizione in relazione alle coordinate di reazione 2226.7 Effetti sulla Selettività 2236.8 Alcuni esempi illustrativi dell’effetto specifico delle microonde 2246.8.1 Reazioni bimolecolari tra reagenti neutri 2246.8.2 Reazione Bimolecolare con un reagente carico 2326.8.3 Reazioni Unimolecolari 2446.9 Alcuni esempi illustrati degli effetti delle microonde sulla selettività 2506.9.1 Reazione di benzilazione del 2-piridone 2506.9.2 Controllo della regioselettività nella formazione di b-lattami 2516.9.3 Alchilazione selettiva di 1,2,4-triazoli 2516.10 Assenza degli effetti specifici delle microonde 2526.11 Conclusioni 253Bibliografia 2547. APPLICAZIONE DELLE MICROONDE NELLA CHIMICACOMBINATORIALE IN FASE SOLIDA 2577.1 Introduzione 2577.2 Sintesi in Fase Solida 2617.2.1 Sintesi Peptidica Mediante Microonde 2627.2.2 Sintesi di aril- e vinil-nitrili come intermedi nella sintesi del nucleo tetrazolo 2637.2.3 Esempi di sintesi in fase solida catalizzata da metalli di transizione 2677.3 Sintesi in Fase Liquida effettuata su supporti polimerici solubili 2707.3.1 Sintesi di una libreria di bis-benzimidazoli mediante impiego di PEG come supporto solubile 2717.3.2 Sintesi di una libreria di tioidantoine mediante impiego di PEG come supporto solubile 2737.3.3 Sintesi di una libreria di tetraidro-b-carboline-tioidantoine mediante impiego di PEG come supporto solubile 2747.3.4 Sintesi di derivati diidropirimidine-5-carbossi-ammide o –estere mediante polimeri 2747.4 Reazioni in Fase Fluoruro 2787.5 Reazioni effettuate con Reagenti, Catalizzatori e Scavengers supportati da polimeri 2787.5.1 Esempi di reazioni assistite dalle microonde ed effettuate con “reagente” supportato da polimero 2807.5.2 Esempi di reazioni assistite dalle microonde ed effettuate con “scavenger” supportato da polimero 286Bibliografia 2888. RASSEGNA SULLA SINTESI ORGANICA ASSISTITADALLE MICROONDE 2918. Generalità 2918.1 Reazioni di N-Acilazione 2918.2 Reazioni di Alchilazione 2948.3 Reazioni di condensazione 3078.4 Reazioni di cicloaddizione 3118.5 Reazioni di deprotezione e protezione 3148.6 Reazioni di esterificazione e transesterificazione 3208.7 Reazioni di sintesi degli eterocicli 3248.8 Reazioni con organometalli 3428.9 Reazioni di ossidazione 3458.10 Reazioni di riarrangiamento 3498.11 Reazioni di riduzione 3518.12 Reazioni di sostituzione aromatica e nucleofila 3548.13 Vari tipi di reazione 357